PCNs的环境空气中的多重氯萘通常处于痕量水平（PG/M~3）。为了实现其准确定量，对分析方法的提取、纯化和仪器分析提出了更高的要求。通过对萃取溶剂类型、纯化工艺和色谱-质谱参数的研究，建立了加速溶剂萃取（ASE）-多层硅胶复合中性氧化铝柱的纯化方法。采用同位素稀释-四极杆质谱法（GC-MS/MS）测定环境空气中的多氯萘。同时，通过在采样、提取和注入分析之前添加同位素内标，进行质量控制和保证。结果表明，在2～100ng/ml范围内，3～8氯萘（RRF）和相对标准偏差（RSD）的平均相对响应系数均小于16%。该方法在PCNs同类物的检测限为1~3 pg/M~3（根据288 M~3的样本量计算）。采用基体标准加入法对环境空气样品中PCNs测定的精密度和准确度进行了评价。在低、中、高标准添加水平下，3~8氯萘的平均添加量分别为89.0%~119.4%、98.6%~122.5%和93.7%~124.5%。平均结果分别为1.9%～7.0%、1.6%～6.6%和1.0%～4.8%。在整个分析过程中，采样内标平均值为136.2%～146.0%，提取内标平均值为42.4%～78.1%，RSD平均值为5.6%～7.5%，RSD平均值为2.7%～17.5%，满足痕量分析的要求，具有良好的平行性。该方法灵敏度高、准确度高、精密度好。该方法适用于环境空气中3~3-8氯萘的准确定量测定。它可以在一定程度上缓解多氯萘监测对高分辨率气相色谱-高分辨率质谱的依赖，为多氯萘的国际实施提供方法学支持。