乙酸甲酯的二聚体结构
作者:俞柯吉; 刘茂祝; 薛佳丹
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醋酸甲酯中的C=O伸缩振动频率在红外光谱和拉曼光谱中有很大不同。本文推测这是由醋酸甲酯的非重合效应引起的,并提出二聚体结构来解释这一现象。二聚体结构采用密度泛函理论(DFT)进行计算。通过浓度稀释实验收集了乙酸甲酯/CCl4二元系中具有C=O伸缩振动的偏振拉曼光谱。结合二聚体结构,分析了C=O拉伸振动的集中效应。结果表明,醋酸甲酯二聚体结构的DFT计算结果与红外光谱和拉曼光谱一致。在偏振拉曼谱中,各向同性和各向异性拉曼的C=O拉伸振动频率在高浓度下不同。随着醋酸甲酯浓度的降低,各向异性和各向同性拉曼的C=O伸缩振动频率向高波数方向移动,同时两者的频率差逐渐减小。本文提出的二聚体结构能合理解释C=O拉伸振动的浓度效应,对研究液体分子的聚集结构具有参考意义。